§ 6. Поглощение света
Наше изложение применимо и к более общему случаю, чем аммиачный мазер. Мы ведь изучали поведение молекулы под влиянием электрического поля независимо от того, заключено оно в полость или нет. Просто можно было направить пучок «света» — микроволновой частоты — на молекулу и искать вероятность испускания или поглощения. Наши уравнения ничуть не хуже применимы и к этому случаю, но только лучше переписать их на языке интенсивности излучения, а не электрического поля. Если определить интенсивность
как средний поток энергии через единицу площади в секунду, то из гл. 27 (вып. 6) следует
.
(Максимум
равен
.) Вероятность перехода принимает вид
. (7.53)
Обычно свет, освещающий подобную систему, не точно монохроматичен. Поэтому интересно решить еще одну задачу — подсчитать вероятность перехода, когда интенсивность света на единицу интервала частот равна
и покрывает собой широкую полосу, включающую
. Тогда вероятность перехода от
к
обратится в интеграл
. (7.54)
Как правило,
меняется с
медленнее, чем острый резонансный фактор. Эти две функции могут выглядеть так, как показано на фиг. 7.8. В таких случаях можно заменить 

Фигура 7.8. Спектральная интенсивность
может быть представлена своим значением при 
ее значением
в центре острой резонансной кривой и вынести из-под интеграла. Оставшийся интеграл — это просто площадь под кривой на фиг. 7.7, которая, как известно, равна
. Мы приходим к результату
. (7.55)
Это очень важный результат: перед нами общая теория поглощения света любой молекулярной или атомной системой. Хотя мы вначале считали, что состояние
обладает более высокой энергией, чем состояние
, но никакие наши рассуждения от этого не зависели. Уравнение (7.55) соблюдается и тогда, когда энергия состояния
ниже энергии состояния
тогда
представляет собой вероятность перехода с поглощением энергии от падающей электромагнитной волны. Поглощение атомной системой света всегда предполагает, что имеется амплитуда для перехода в колеблющемся электрическом поле между состояниями, отличающимися на энергию
. В каждом отдельном случае она рассчитывается так же, как мы это проделали, и дает выражения наподобие (7.55). Поэтому мы подчеркнем следующие свойства этой формулы. Во-первых, вероятность пропорциональна
. Иными словами, существует неизменная вероятность на единицу времени, что переход произойдет. Во-вторых, эта вероятность пропорциональна интенсивности света, падающего на систему. В-третьих, вероятность перехода пропорциональна
, где, как вы помните,
определяет энергетический сдвиг, вызываемый электрическим полем
. По этой именно причине
появлялось и в уравнениях (7.38) и (7.39) в качестве коэффициента связи, ответственного за переход между стационарными состояниями
и
. Иными словами, для рассматривавшихся нами малых
член
есть так называемое «возмущение» в матричном элементе гамильтониана, связывающем состояния
и
. В общем случае
заменилось бы матричным элементом
(см. гл. 3, § 6).
В гл. 42, § 5 (вып. 4) мы говорили о связи между поглощением света, вынужденным испусканием и самопроизвольным испусканием в терминах введенных Эйнштейном коэффициентов
и
. Здесь наконец-то в наших руках появляется квантово-механическая процедура для подсчета этих коэффициентов. То, что мы обозначили
для нашей аммиачной двухуровневой молекулы, в точности, соответствует коэффициенту поглощения
в эйнштейновской теории излучения. Из-за сложности молекулы аммиака — слишком трудной для расчета — нам пришлось взять матричный элемент
в виде
и говорить, что
извлекается из опыта. Для более простых атомных систем величину
, отвечающую к произвольному переходу, можно подсчитать, исходя из определения
, (7.56)
где
— это матричный элемент гамильтониана, учитывающего влияние слабого электрического поля. Величина
, вычисленная таким способом, называется электрическим дипольным матричным элементам. Квантовомеханическая теория поглощения и испускании света сводится тем самым к расчету этих матричных элементов для тех или иных атомных систем.
Итак, изучение простых систем с двумя состояниями (двухуровневых) привело нас к пониманию общей проблемы поглощения и испускания света.